近日,我校化学与化工学院南江教授围绕基础化学理论研究,在有机合成化学领域取得系列研究进展,相关工作连续发表在英国皇家会旗舰刊物Chemical Science(IF=9.969,自然指数期刊),发展了苯并噻唑、噁唑衍生物与吖啶光催化剂的高效合成新方法,为惰性酰胺化学键活化与亚胺分子的选择性转化提供了新的设计思路。
工作一:无溶剂下高价碘诱导芳胺与(硫)酰胺的连续氧化[3+2]环化反应
酰胺C(O)-N键由于自身的nN→π*C=O共轭体系表现出高度的化学稳定性与惰性,近年来该化学键的活化转化引起了化学学者的广泛关注。而进一步相比,C(S)-N键中更加稳定的nN→π*C=S共轭体系使得C(S)-N键的活化转化更具挑战性,尤其针对非扭曲和非活化的硫甲酰胺C(S)-N键转化。在此背景基础上,南江教授团队基于课题组前期在芳胺化学品高值转化的系列研究工作(Chem. Sci.,2021,12, 803;Org. Lett.,2021,23, 3761;Org. Lett.,2021,23, 1928;Org. Lett.,2021,23, 3761;Org. Chem. Front.,2021,8, 5858;Org. Lett.,2019,21, 4812;Org. Lett.2019,21, 1984;),创新性开发了芳胺与酰胺选择性合成噻唑及噁唑衍生物的新方法,挑战性实现了惰性硫甲酰胺C(S)-N断裂与环化,成功构建了在医药与农药领域广泛应用的噻唑与惡唑杂环分子。
该项工作以“Hypervalent iodine-promoted twofold oxidative coupling of amines with amides and thioamides: Chemoselective entryway to oxazoles and thiazoles”为题发表在国际顶级化学期刊Chemical Science。
【文章链接】:https://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2023/SC/D3SC00301A
工作二:In(OTf)3催化双亚胺分子的环化反应合成吖啶催化剂
吖啶化合物作为近年来最重要的一类有机光催化剂,其在各类有机转化中已经表现出了十分强大的催化活性。目前,有机合成工作者们开发了大量用于合成吖啶光催化剂的方法,但苛刻的反应条件、复杂的底物以及高活性与敏感试剂的引入始终为该类分子的高效构建带来极大困难。因此,探寻更加简单、高效的方法合成吖啶光催化剂已经成为了目前学者们的研究重点之一。在此背景之下,南江教授与西北大学栾新军教授合作,从易制备的N-芳基亚胺底物出发,通过In(OTf)3催化成功实现了双分子N-芳基亚胺的双分子环化反应,开发了一种全新的C=N亚胺环化模式构建吖啶分子,提出了环化反应的新理论,在此基础上进一步设计偶联反应,最终高效合成一系列结构新颖且催化性能优异的吖啶盐光催化剂。
该项工作以“In(OTf)3-catalyzed reorganization/cycloaddition of two imine units and subsequent modular assembly of acridinium photocatalysts”为题发表在国际顶级化学期刊Chemical Science。
【文章链接】:https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2023/sc/d3sc00163f
新闻小贴士:
南江,博士,yl12311线路检测教授,博士生导师,主要研究方向为有机合成与药物合成化学。入选陕西省高层次人才特殊支持计划(青年拔尖人才),陕西省创新人才推进计划(青年科技新星),陕西高校青年杰出人才支持计划,陕西省化学会第四届优秀青年奖,陕西省科学技术协会人才托举计划;主持国家自然科学面上基金、青年基金、地方政府等科研项目10余项;荣获陕西省优秀博士学位论文,陕西省自然科学一等奖1项,陕西高等学校科学技术一、二等奖2项;以通讯、第一作者在J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.、Chem. Sci等国际知名期刊发表学术论文20余篇。课题组现有讲师1名、博士研究生2名(已毕业博士2名)、硕士研究生11名(已毕业硕士4名)。
(核稿:黄文欢 编辑:刘倩)